מוצרים

אינטראקציות הקישור N7/O6 המשווניות של הקומפלקס הפעיל נגד הגידול Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) עם קטע ה-DNA d(GpG) נקבעו באופן חד משמעי על ידי ספקטרוסקופיה של NMR.קביעות קריסטלוגרפיות קודמות של קרני רנטגן של תוספות ראש אל ראש (HH) וראש אל זנב (HT) של דירהודיום טטראאצטט עם 9-אתילגואנין (9-EtGH) חשפו גישור חסר תקדים N7/O6 גואנין נוקלאובסיסים המשתרעים על פני ה-Rh -קשר Rh.היעדר פרוטונציה של N7 ב-pH נמוך והעלייה הבולטת בחומציות של N1-H (pK(a) בערך 5.7 בהשוואה ל-8.5 עבור תוספות פלטינה הקשורות ל-N7 בלבד), המוצעת על ידי טיטרציות תלות ה-pH של הפורין H8 (1) ) תהודה H NMR עבור Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ו-Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], תואמות לקישור Bidentate N7/O6 של נוקלאובסים גואנין.ערכי ה-pK(a) המוערכים עבור N1-H (דה) פרוטונציה, ממחקרי תלות ה-pH של תהודות NMR C6 ו-C2 (13)C עבור Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) איזומרים, עולים בקנה אחד עם הצינור שמקורו בטיטרציות תהודה NMR H8 (1)H.השוואה של תהודה (13)C NMR של C6 ו-C2 עבור תוספות הדירהודיום Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ו-Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] עם הרזוננסים המקבילים של הליגנדים הלא קשורים [ב-pH 7.0 עבור 9-EtGH ו-pH 8.0 עבור d(GpG)], מראה שינויים משמעותיים בשדה התחתון של Deltadelta כ-11.0 ו-6.0 ppm עבור C6 ו-C2, בהתאמה;השינויים האחרונים משקפים את השפעת הקישור של O6 למרכזי הדירהודיום ואת השיפור הנובע מכך בחומציות של N1-H.פסגות צולבות H8/H8 ROE אינטנסיביות בספקטרום ROESY NMR הדו-ממדיים של Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] מצביעים על סידור ראש בראש של בסיסי הגואנין.האדוקט Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] מציג שני קונפורמים ימניים עיקריים, HH1 R ו-HH2 R, כאשר HH1 R בשפע פי שלושה מה-HH2 R הבלתי רגיל. אפיון מלא של שניהם אדוקטים חשפו חזרה של טבעות הסוכר 5'-G ל-C3'-endo (סוג N), שמירה של קונפורמציה של C2'-endo (סוג S) עבור טבעות הסוכר 3'-G, ואנטי אוריינטציה לגבי קשרי הגליקוזיל.התכונות המבניות שהתקבלו עבור Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] באמצעות ספקטרוסקופיה של NMR דומות מאוד לאלו עבור cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] ומאשרים מחקרי מודלים מולקולריים.